Synthese, Eigenschaften und Struktur von Amin-Addukten der Lithium-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkate

Autor: Bernd Rademacher, Matthias Westerhausen, Wolfgang Schwarz
Rok vydání: 1993
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 619:675-689
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19936190409
Popis: Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink reagiert in n-Pentan mit dem aliphatischen Amin 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triazinan (TMTA) unter Bildung des 1:1-Adduktes, wobei das TMTA-Molekul als einzahniger Ligand an das Zinkatom bindet. Das Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink · TMTA kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit {a = 897,7(3); b = 1 114,4(4); c = 1627,6(6) pm; α = 90,52(1); β = 103,26(1); γ = 102,09(1)°; Z = 2}. Das zentrale C2ZnN-Fragment weist mit einer nahezu T-formigen Konfiguration einen CZnC-Winkel von 157° und ZnC-Bindungslangen von 199 pm auf. Der ZnN-Abstand von 239 pm ist auserordentlich lang und spricht fur eine nur lockere Koordination des Amins, die durch eine weitgehende Dissoziation dieses Komplexes in Benzol bestatigt wird. Die Addition aliphatischer Amine wie TMEDA oder TMTA zu einer aquimolaren etherischen Losung von Lithium-bis(trimethylsilyl)methanid und Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-zink fuhrt zur Bildung der Amin-Addukte des Lithium-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkats. Das Lithium-tris-[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkat · TMEDA · 2 Et2O kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit {a = 1 920,2(4); b = 2 243,7(5); c = 2 390,9(5) pm; Z = 8}. Es liegen solvensgetrennte Ionen vor; das Lithiumkation ist verzerrt tetraedrisch von den Stickstoffatomen des TMEDA-Liganden und den Sauerstoffatomen der beiden Diethylether-Molekule umgeben. Das Zinkatom ist trigonal planar koordiniert, die langen ZnC-Bindungen von 209 pm erklaren sich aus der sterischen und elektrostatischen Abstosung der drei carbanionischen Bis(trimethylsilyl)methyl-Substituenten. Synthesis, Properties, and Structure of the Amine Adducts of Lithium Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincates. Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc and the aliphatic amine 1,3,5-trimethyl-1,3,5-triazinane (tmta) yield in n-pentane the 1:1 adduct, the tmta molecule bonds as an unidentate ligand to the zinc atom. Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc · tmta crystallizes in the triclinic space group P1 with {a = 897.7(3); b = 1 114.4(4); c = 1 627.6(6) pm; α = 90.52(1); β = 103.26(1); γ = 102.09(1)°; Z = 2}. The central C2ZnN moiety displays a nearly T-shaped configuration with a CZnC angle of 157° and ZnC bond lengths of 199 pm. The ZnN distances of 239 pm are remarkably long and resemble the loose coordination of this amine; a nearly complete dissociation of this complex is also observed in benzene. The addition of aliphatic amines such as tmta or tmeda to an equimolar etheral solution of lithium bis(trimethylsilyl)methanide and bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc leads to the formation of the amine adducts of lithium tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincate. Lithium tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincate · tmeda · 2 Et2O crystallizes in the orthorhombic space group Pbca with {a = 1 920.2(4); b = 2 243.7(5); c = 2 390.9(5) pm; Z = 8}. In the solid state solvent separated ions are observed; the lithium cation is distorted tetrahedrally surrounded by the two nitrogen atoms of the tmeda ligand and the oxygen atoms of both the diethylether molecules. The zinc atom is trigonal planar coordinated; the long ZnC bonds with a value of 209 pm can be attributed to the steric and electrostatic repulsion of the three carbanionic bis(trimethylsilyl)methyl substituents.
Databáze: OpenAIRE
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