| Popis: |
En este trabajo se realizó el tratamiento termodinámico de los datos en fracción molar del equilibrio líquido-líquido entre n-octanol y agua en función de la temperatura, utilizando el método de van't Hoff (ln S en función de T-1) y el planteado por Grant et al. (ln S en función de T-1) y ln T: para las dos escalas de concentración. Se encontró un comportamiento no lineal para las dos fases mutuamente saturadas en el tratamiento de van't Hoff, por lo que se utilizó un modelo de regresión parabólico, que fue derivado para resolver el cambio entálpico de solución, obteniendo procesos endotérmicos a todas las temperaturas estudiadas. En los dos sistemas los cambios de energía libre fueron positivos mientras que los cambios entrópicos fueron negativos indicando algún grado de organización en las soluciones saturadas, que en el caso del agua saturada de n-octanol podría explicarse por la hidratación hidrofóbica en torno a las cadenas octílicas y en el caso del n-octanol saturado de agua podría deberse como ha sido planteado en la literatura a la organización de las moléculas del n-octanol entorno a las moléculas de agua mediante la formación de enlaces de hidrógeno. Los valores termodinámicos calculados fueron comparados con los presentados por otros autores, obtenidos por calorimetría y también, mediante evaluación de constantes de equilibro en función de la temperatura.In the present work the thermodynamic analysis for those data presented by Dallos and Liszi on mole fraction n-octanol-water liquid-liquid equilibria was made. The values were analyzed using the van't Hoff method (ln S as a function of T-1) and those presented by Grant et al. (ln S as a function of T-1 and ln T). A non-lineal behavior was found in all cases studied by the van't Hoff method, which lead us to apply a parabolic regression model derived in order to calculate the enthalpic changes. Endothermic processes were obtained for all temperatures studied. In both systems the free energy changes were positive, whereas the entropic changes were negative indicating some kind of organization in the saturated solutions. In the case of n-octanol-saturated water this result would be explained as the hydrophobic hydration around the aliphatic groups and on the other hand, in the case of water-saturated n-octanol, it could be due to organization of n-octanol molecules around water molecules by hydrogen bonds as it has been presented in literature. The thermodynamic values calculated were compared with those presented by other authors, which were obtained by calorimetry and also by means of equilibrium constants as a function of temperature. |
