Thermal decomposition of the acetone cyclic diperoxide in 1-octanol solution
Autor: | Leiva, Laura A. C., Jorge, Nelly L., Romero, Jorge M., Cafferata, Lázaro F. R., Gómez Vara, Manuel E., Castro, Eduardo Alberto |
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Jazyk: | angličtina |
Rok vydání: | 2008 |
Předmět: | |
Zdroj: | SEDICI (UNLP) Universidad Nacional de La Plata instacron:UNLP |
Popis: | The thermal decomposition reaction of acetone cyclic diperoxide (ACDP) in 1-octanol (OCT) solution, at the temperatures and initial concentration ranges of 130° -166 ºC and (0.94-3.00) x 10-2 mol/L , respectively, follows a pseudo-first order kinetic law. Acetone is the main organic decomposition product observed. The activation parameters values of the initial reaction step (ΔH# = 25.8 ± 0.3 kcal/mol; ΔS# = -19.1 ± 0.6 cal/mol K; Ea = 26.6 ± 0.3 kcal/mol), support a reaction mechanism which includes a homolytic rupture of one peroxidic bond of the ACDP molecule with participation of the solvent and involving a biradical intermediate. La reacción de descomposición térmica del diperóxido de acetona cíclico (ACDP) en solución de 1-octanol (OCT), en los rangos de temperatura y concentraciones iniciales de 130° -166 ºC y (0.94-3.00) x 10-2 mol/L respectivamente, sigue una ley cinética de seudo primer orden. La acetona es el principal producto de descomposición observado. Loa valores de activación de la etapa inicial (ΔH# = 25.8 ± 0.3 kcal/mol; ΔS# = -19.1 ± 0.6 cal/mol K; Ea = 26.6 ± 0.3 kcal/mol) apoyan un mecanismo de reacción que incluye una ruptura homolítica de un enlace peroxídico en la molécula del ACDP con participación del solvente y que involucra un birradical intermediario. Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas |
Databáze: | OpenAIRE |
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