Spectroscopic, electrochemical, magnetic and structural investigations of dimanganese-(II/II) and mixed-valence-(II/III)-tetraiminodiphenolate complexes
| Autor: | Rocha, Julio C. da, Poneti, Giordano, Ferreira, Janaina G., Ribeiro, Ronny R., Nunes, Fábio S. |
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| Jazyk: | angličtina |
| Rok vydání: | 2014 |
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| Zdroj: | Journal of the Brazilian Chemical Society v.25 n.8 2014 Journal of the Brazilian Chemical Society Sociedade Brasileira de Química (SBQ) instacron:SBQ Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 25, Issue: 8, Pages: 1528-1535, Published: AUG 2014 |
| Popis: | Synthesis, spectroscopic [electron paramagnetic resonance (EPR), UV-Vis and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR)], magnetic and spectroeletrochemical properties of [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] (tidf = a Robson type macrocyclic ligand obtained through condensation of 2,6-diformyl-4-methylphenol and 1,3-diaminopropane) are reported. Compound [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] shows a weak antiferromagnetic behavior with exchange coupling constant J = -1.59(1) cm-1. UV-Vis and EPR spectroelectrochemical response after oxidation of complex [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] detected the stabilization of mixed-valence Mn2(II/III) species in solution showing spectral features similar to the ones of the isolated mixedvalence [MnII MnIII(tidf)Br3(H2O)2] compound. Crystallization of [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] surprisingly produced the trimanganese complex [Mn3III/II/III(tidf)2(µ-OAc)2](ClO4)2, not observed in solution. It contains two pentacoordinated [MnIII(tidf)]+ units, each one connected to a central hexacoordinated MnII ion through one µ-phenolate and one µ-acetate bridge. Neste trabalho descrevemos a preparação e a caracterização espectroscópica [ressonância paramagnética eletrônica (EPR), espectroscopia UV-Vis e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR)], magnética e espectroeletroquímica do complexo [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] (tidf = ligante macrocíclico do tipo Robson, obtido pela condensação entre 2,6-diformil-4-metilfenol e 1,3-diaminopropano). O composto [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] exibe antiferromagnetismo fraco e constante de acoplamento magnético J = -1.59(1) cm-1. A oxidação de [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] monitorada por experimentos de espectroeletroquímica de UV-Vis e de EPR produziu espécies de valência mista Mn2(II/III) com perfil espectral semelhante ao do complexo [MnII MnIII(tidf)Br3(H2O)2]. Tentativas de cristalização de [MnII2(tidf)(OAc)(ClO4)(MeOH)] produziram o complexo trinuclear de manganês [Mn3III/II/III(tidf)2(µ-OAc)2](ClO4)2. O composto possui duas unidades [MnIII(tidf)]+ onde o íon metálico é pentacoordenado e conectadas a um íon central de MnII hexacoordenado através de pontes µ-fenolato e µ-acetato. |
| Databáze: | OpenAIRE |
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