Diastereoselektive Synthese von anellierten Pyrrolidinen über eine NO3-induzierte, oxidative, selbstterminierende Radikalcyclisierungskaskade
| Autor: | Stademann, Arne |
|---|---|
| Přispěvatelé: | Wille, Uta, Lüning, Ulrich |
| Jazyk: | němčina |
| Rok vydání: | 2004 |
| Předmět: |
Pyrrolidinderivate
Abschlussarbeit Asymmetrische Synthese Heterocycles Cyclizations Faculty of Mathematics and Natural Sciences Tandem-Reaktion Kondensiertes Ringsystem Free-Radicals doctoral thesis Diastereoselective Reactions Cyclisation Radikalreaktion Tandem-Reaktion Free-Radicals Cyclizations Heterocycles Oxidation Diastereoselective Reactions ddc:540 Oxidation ddc:5XX Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät |
| Popis: | In dieser Arbeit wird die Synthese von anellierten Pyrrolidinen durch eine Nitrat Radikal (NO3•) induzierte, selbstterminierende, oxidative Radikalcyclisierungskaskade und die Diastereoselektivität dieser Reaktion untersucht. Hierzu wurden die 2 alkinsubstituierten Cyclopentylamine mit verschiedenen Schutzgruppen und Substituenten synthetisiert und mit photogeneriertem NO3• umgesetzt. Die Ergebnisse zeigten, dass eine erfolgreiche Cyclisierung stark von der verwendeten Schutzgruppe abhängt. In den untersuchten Systemen erwiesen sich die Sulfonsäureamide (Tf, Ts) als die besten Schutzgruppen, was auf den sehr starken Elektronenzug und die damit verbundene gute Stabilisierung der Übergangszustände zurückgeführt werden kann. Diese Reaktionen führten zu anellierten Pyrrolidinen. Auch die Einflüsse des zweiten N Substituenten auf die Diastereoselektivität der Cyclisierung wurden untersucht, wobei sich zeigte, dass Gruppen, die zu einer Donor , Akzeptor oder Bisakzeptorstabilisierung des intermediären α N Radikals in der Lage sind, die Diastereoselektivität zusätzlich zu beeinflussen. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
|