Nuevos complejos oxo, siloxo y silsesquioxano de titanio. Aplicaciones catalíticas
| Autor: | Ventura Sánchez-Horneros, María |
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| Přispěvatelé: | Cuenca Agreda, José T., Jiménez Pindado, Gerardo, Universidad de Alcalá. Departamento de Química Inorgánica |
| Rok vydání: | 2012 |
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| Zdroj: | e_Buah Biblioteca Digital Universidad de Alcalá instname |
| Popis: | Como parte de una de las líneas de investigación que se vienen desarrollando en nuestro Grupo de Investigación, el presente trabajo comprende el estudio de la reactividad de varios complejos organometálicos de titanio que responden a la fórmula general Ti[[eta]5-C5R4(SiMe2Cl)]Cl3 frente a diversos reactivos próticos, como agua, silanoles y silsesquioxanos. La singularidad de estos complejos reside en la presencia, en el anillo ciclopentadienilo, del enlace Si-Cl susceptible a sufrir procesos protonolisis al mismo tiempo que los enlaces Ti-Cl lo que se ha mostrado como un estrategia sintética muy conveniente para la preparación de una amplia variedad de derivados organometálicos. A lo largo de este estudio se analiza la diferente selectividad que muestran estos dos tipos de enlaces ha sufrir tales procesos de protonolisis y los factores experimentales que orientan estos procesos en un sentido u otro, como la naturaleza del agente protónico o las condiciones reacción en las que se lleva a cabo dicha proceso. Ello ha posibilitado sintetizar una serie de complejos de titanio que presentan, en algunos casos, estructuras novedosas sin precedente en este campo de la Química y, lo que resulta más relevante, especies que muestran un comportamiento excelente como catalizadores en procesos tan relevantes como la oxidación catalítica de olefinas y sulfuros orgánicos. Las aportaciones científicas más relevantes que se desprenden del trabajo recogido en la presente Tesis Doctoral son: -La síntesis y estudio estructural de nuevos óxidos organometálicos de titanio con disposición estructural sin precedente en este área de los derivados organometálicos. -El estudio de la reactividad frente a diferentes tipos de mono- y disilanoles lo que ha permitido la síntesis de varios tipos de derivados y el seguimiento de -La síntesis de titanasilsesquioxanos, estudiando la selectividad de las reacciones en función de las diferentes condiciones de reacción y la variedad estructural que presentan los complejos de partida. Estos procesos han permitido la preparación de nuevos ligandos ciclopentadienil-silsesquioxano mono-, di- y tridentados inéditos hasta este momento. -El estudio de la actividad catalítica que presentan algunos de los complejos titanasilsesquioxano sintetizados en procesos de epoxidación de olefinas y sulfoxidación de sulfuros orgánicos. Ello ha permitido desarrollar una nueva clase de catalizadores muy activos y selectivos en presencia de diferentes oxidantes entre los que cabe destacar, por su impacto medioambiental, el peróxido de hidrógeno, oxidante este respetuoso con el medioambiente. Como resumen, se han sintetizado y caracterizado los diferentes complejos que se han detallado, algunos de los cuales se han probado en reacciones catalíticas de epoxidación de olefinas y sulfoxidación de sulfuros orgánicas, resultando ser muy activos y selectivos. Son complejos que pueden actuar como catalizadores capaces de crear procesos medioambientalmente respetuosos, debido a que se han mostrado activos, en las reacciones catalíticas usando como oxidante peróxido de hidrógeno, uno de los oxidantes más convenientes desde el punto de vista mediambiental ya que, el único subproducto que da lugar es agua. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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