| Popis: |
New self-assembling bis-urea molecules bearing an ester moiety have been synthesized and their properties studied. These ester bis-ureas display two new assemblies: a helical filament and a double helical filament. A cooperative transition is observed between the two structures at a temperature T**. The structure of these assemblies was studied using a combination of FTIR, SANS, CD and molecular modeling. This new design allows an easy access to chiral bis-ureas that were used in the context of three different projects. (1) In the context of chirality amplification, the majority rules effect in ester bis-ureas was studied in order to determine a structure-property relationship. (2) Some ester bis-ureas presented all the necessary properties for their use as a supramolecular balance designed to measure weak interactions in solution. We used this system to measure halogen···halogen interactions in low polarity solvents as those were, to our knowledge, never observed in solution. (3) With specific ester bis-ureas, a third type of assembly was observed at lower temperature that is characterized by the formation of hydrogen bonds between urea and ester moieties. Surprisingly, the reorganization of these hydrogen bonds during heating is responsible for an increase in viscosity. This property allows these compounds to be potential thermothickening additives.; De nouvelles molécules de bis-urée contenant une fonction ester et ayant la capacité de s’auto-assembler en solution ont été synthétisées. Ces bis-urées ester forment deux types d’assemblages : un filament hélicoïdal et un double filament hélicoïdal. Une transition coopérative entre les deux structures est observée à une température T**. La structure de ces assemblages a été étudiée à l’aide d’une combinaison de FTIR, SANS, CD et modélisation moléculaire. Ce nouveau design permet un accès simplifié à des structures chirales qui ont été utilisées dans le contexte de trois projets différents. (1) Dans le contexte de l’amplification de chiralité, l’effet « majority rules » que présente les bis-urées ester a été étudié de façon à déterminer une relation structure-propriété. (2) Certaines bis-urées ester présentent toutes les propriétés nécessaires à leur utilisation en tant que balance supramoléculaire pour la mesure d’interactions faibles en solution. Nous avons utilisé ce système pour mesurer des interactions halogène···halogène dans des solvants de faible polarité. A notre connaissance, ces dernières n’avaient jamais été observées en solution. (3) Dans le cas de quelques bis-urées ester, un troisième type d’assemblage est observé à plus basse température qui est caractérisé par la formation de liaisons hydrogène entre les groupements urée et ester. De manière surprenante, la réorganisation de ces liaisons hydrogène pendant le chauffage est responsable d’une augmentation de la viscosité. Cette propriété fait de ces composés de potentiels additifs thermoépaississants. |
