Reacciones de Sustitución Cine en Sistemas de Monosacáridos
| Autor: | León, Elisa I., Martín, Ángeles, Montes, Adrián S., Pérez-Martín, Inés, Suárez, Ernesto |
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| Rok vydání: | 2017 |
| Zdroj: | Digital.CSIC. Repositorio Institucional del CSIC instname |
| Popis: | Trabajo presentado en la XXI Semana Científica “Antonio González”, celebrada en San Cristóbal de La Laguna, Tenerife (España) del 24 al 27 de octubre de 2017. Las reacciones de C-radicales con un grupo β-éster en posición adyacente son de gran interés debido a que en el proceso se pueden obtener productos de migración. Estos procesos implican un intermedio catión-radical el cual se puede atrapar inter- o intramolecularmente por un nucleófilo de una forma ipso o cine. En este sentido, los procesos intramoleculares son de gran interés ya que ofrecen la posibilidad de sintetizar sustratos cíclicos a partir de estructuras acíclicas. Recientemente en nuestro grupo, estudiando la reacción de Transferencia Intramolecular de Hidrógeno 1,8 (TIH 1,8) en sistemas de disacáridos, se observó la formación de un producto ciclado inesperado procedente posiblemente de un proceso de sustitución cine. A razón del resultado obtenido y teniendo en cuenta que este tipo de mecanismo ha sido escasamente estudiado en sustratos cíclicos conformacionalmente restringidos,3 en este trabajo se aborda el estudio de la sustitución cine intramolecular en sistemas de monosacárido más sencillos donde se hace hincapié en los requerimientos estereoquímicos, conformacionales y la naturaleza electrónica del grupo saliente (GS). Por un lado, se estudia la evolución de radicales 1-glicosilo con buenos GS en posición α, generados a través de un proceso de TIH 1,5 intramolecular para la obtención de sistemas espiroacetálicos (3), y por otro, de radicales 4- ó 5-glicosilo con buenos GS en posición adyacente, con la consecuente generación de dioxabiciclos (4). |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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