Přispěvatelé: |
Institut Parisien de Chimie Moléculaire (IPCM), Chimie Moléculaire de Paris Centre (FR 2769), Institut de Chimie du CNRS (INC)-École normale supérieure - Paris (ENS Paris), Université Paris sciences et lettres (PSL)-Université Paris sciences et lettres (PSL)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Paris - Chimie ParisTech-PSL (ENSCP), Université Paris sciences et lettres (PSL)-Ecole Superieure de Physique et de Chimie Industrielles de la Ville de Paris (ESPCI Paris), Université Paris sciences et lettres (PSL)-Université Pierre et Marie Curie - Paris 6 (UPMC)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-École normale supérieure - Paris (ENS Paris), Université Paris sciences et lettres (PSL)-Université Pierre et Marie Curie - Paris 6 (UPMC)-Sorbonne Université (SU)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Sorbonne Université, Marc Petit |
Popis: |
This thesis was focused on well-defined low-valent cobalt complexes HCo(PMe3)4/HCoN2(PPh3)3, the bench stable family Cp*Co(III) of complexes and their applications in R–H activation (R = B, C, Si). First, we successfully used the HCo(PMe3)4 complex to catalyze regio- and stereo-selective hydroboration and diboration of alkynes. In addition, we exploited the HCo(PMe3)4 complex to catalyze silaboration of alkyne. Then, we demonstrated that the HCo(PMe3)4 complex and HCoN2(PPh3)3 complex were useful in the stereo-divergent hydrogenation of alkynes. Finally, we explored the application of the bench- stable Cp*Co(III) together with chiral additives in asymmetrical C–H bond functionalization. In addition, we conducted the elementary exploitation in synthesis of chiral Cp*Co(III) complexes.; Cette thèse portait sur l’utilisation des complexes de cobalt de basse valence bien définis tel HCo(PMe3)4/HCoN2(PPh3)3 ainsi que les complexes haute valence de la famille des Cp*Co(III) stables à l’air, et leurs applications en activation de liaisons R–H (R = B, C, Si). Premièrement, nous avons utilisé avec succès le complexe HCo(PMe3)4 pour catalyser l'hydroboration et la diboration régio- et setéréosélective d’alcynes. De plus, nous avons étendu cela à la silaboration d'alcyne. Ensuite, nous avons démontré que les complexes HCo(PMe3)4 et HCoN2(PPh3)3 permettaient l’ hydrogénation stéréo-divergente d’alcynes and fonction du complexe utilisé . Enfin, nous avons exploré l'application des complexes de type Cp*Co(III) stables avec des additifs de type acides chiraux en fonctionnalisation asymétrique de liaisons C–H. De plus, nous avons commencé la synthèse du complexe chiraux de type Cp*Co(III), ou le Cp est cette fois chiral. |