| Popis: |
Budući da biološka aktivnosi, konformacijska stabilnost, fleksibilnost, te korištenje peptida i proteina u terapeutske ovisi o njihovoj sekundarnoj strukturi, važno je naglasiti da je osnovni cilj prilikom dizajna i priprave sintetskih peptida i proteina upravo tvorba elemenata sekundarne strukture. Ugrađivanjem određenih ferocenskih kalupa u strukturu peptida dolazi do tvorbe vodikovih veza koje uzrokuju nastajanje različitih elemenata sekundarne strukture proteina. Tri su osnovna ferocenska kalupa iz kojih je moguće pripraviti peptide, a to su ferocen-1, 1'-dikarboksilna kiselina (Fcd, I), 1'-aminoferocen-1-karboksilna kiselina (Fca, III) te ferocen-1, 1'-diamin (Fcda, V). Imajući u vidu ulogu ferocena kao mogućeg začetnika β-okreta, te naše znanje na području konformacijske analize peptida, odlučili smo istražiti utjecaj ferocenskog kalupa (Fcd, Fca i Fcda) na indukciju intramolekulskih vodikovih veza između podandnih peptidnih lanaca koji će se vezati na njih. Želja nam je bila ustanoviti utjecaj ferocenske osnove na obrazac stvaranja IHB kao i utjecaj razgranatosti bočnog ogranka prirodne aminokiseline na obrazac stvaranja IHB. Pri tome smo sintetizirali tri ciljna peptida (1, 3 i 5), dok je priprava ostalih 6 provedena prema postupcima opisanim u literaturi. Njihovu strukturu kao i obrazac intramolekulskih vodikovih veza istražili smo mjerenjem koncentracijski-ovisnih IR- i NMR-spektara, temperaturno-ovisnih NMR-spektara, CD-spektara te titracijom NMR- i CD-uzoraka s DMSO. Dokazali smo da na obrazac stvaranja vodikovih veza u peptidima II, IV i VI najveći utjecaj ima ferocenska osnova, dok je utjecaj bočnog ogranka aminokiselina manji, osim u slučaju fenilalaninskih derivata. |
