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Begasungsmittelrückstände und toxische Industriechemikalien in Import-Containern können für das betroffene Personal gesundheitsgefährdend sein. Um die Gefährdung abschätzen zu können, sollten im Rahmen dieser Studie aus mehr als 2000 Import-Containern Luftproben analysiert werden. Weitere Ziele der Messkampagne waren, Daten für einen Gerätevergleich zu erhalten sowie neuere feldtaugliche Messgeräte im Routinebetrieb zu testen und deren Ergebnisse–soweit möglich–mit etablierten Labor-Techniken (Thermodesorptions-Gaschromatographie-Massenspektrometrie, TD-GC-MS) zu vergleichen. Zum Einsatz kamen ein Gefahrstoff-Detektoren-Array (Handgerät, GDA II, Airsense), ein Selected Ion Flow Tube-Massenspektrometrer (Standgerät, SIFT-MS, Voice 100, Syft Technologies), ein mobiles TD-GC-MS (EM 640S Bruker Daltoniks) und ein Labor-TD-GC-MS (Agilent G530N-MS5973N) sowie Kurzzeit-Prüfröhrchen (Begasungs-Test-Set, Dräger). Je nach Herkunftsland fanden sich in bis zu ca. 50% der Container toxische gasförmige Inhaltstoffe, überwiegend in niedriger Konzentration. In 17,4% (367 Container) der 2111 untersuchten Container, die alle nicht als begaste Einheit oder sonstiges Gefahrgut gekennzeichnet waren, wurden Grenzwertüberschreitungen festgestellt: Phosphorwasserstoff (27), Brommethan (8), 1,2-Dichlorethan (12), Trichlornitromethan (Chlorpikrin) (27), Formaldehyd (218), Benzol (130). Die Grenzwerte folgender toxisch wirkender Stoffe wurden um mehr als das Zehnfache überschritten: Brommethan (1), Trichlornitromethan (13), Phosphorwasserstoff (14), 1,2-Dichlorethan (5). Das GDA II erwies sich als breitbandig messendes Warngerät zur Detektion, bisher aber nicht zur Identifikation einzelner Begasungsmittel geeignet. Es lieferte für die meisten Begasungsmittel (außer z.B. Formaldehyd) ein Warnsignal innerhalb 10 Sekunden. Das SIFT-MS konnte im Prinzip fast alle Gase schnell identifizieren, zeigte jedoch häufig falsch positive Ergebnisse an (Signal, obwohl keine Substanz vorhanden) für Ethylenoxid, Formaldehyd, Phosphorwasserstoff, Sulfuryldifluorid und 1,2-Dichlorethan. Falsch negative Befunde (Substanz vorhanden und kein Signal) traten in den Messungen mit dem SIFT-MS und dem GDA II nur in geringem Umfang und jeweils nur im Bereich niedriger Konzentrationen auf. Die falsch negativen und falsch positiven Ergebnisse wurden mit Hilfe der TD-GC-MS-Analysen bestimmt (Ausnahmen: Cyanwasserstoff, Phosphorwasserstoff, Ethylenoxid, Formaldehyd). Die Ergebnisse, die mit Kurzzeitprüfröhrchen (Dräger) erhalten wurden, waren verhältnismäßig häufig falsch positiv oder falsch negativ. Die Ergebnisse zeigen, dass die Feldgeräte im Prinzip geeignet sind, schnell eine Gefährdung anzuzeigen und damit Sicherheitsmassnahmen einzuleiten. Es besteht jedoch Optimierungsbedarf bezüglich der falsch positiven Resultate, die u.a. unter wirtschaftlichen Aspekten (unnötige Belüftungen und Freimessungen) reduziert werden müssen. Die Studie ergab, dass unter dem Aspekt des Gesundheitsschutzes die Überwachungs- und Präventionsmaßnahmen über Begasungsmittel hinaus auf weitere toxische und/oder kanzerogene Stoffe auszudehnen sind. Das gilt besonders für Schuh- und Textilimporte aus Südostasien. Unter Präventionsaspekten dürfen derartige Risiko-Container, v.a. wenn Lüftungsschlitze verklebt sind, erst nach Ausschluss toxischer Schadstoffbelastungen mittels geeigneter Messgeräte, ggf. nach ausreichender Belüftung und Freimessung betreten werden. Residues of fumigation agents and toxic industrial chemicals in import containers can be harmful to the health of workers affected. In order to be able to assess the danger, this study was to analyse air samples from the largest and most representative number of over 2,000 import containers. Further objectives of the 9-week study were to obtain data for an equipment comparison, and to test new field measuring devices in routine operation, and wherever possible to compare their results with established laboratory techniques (thermo-desorption gas chromatography mass spectrometry, TD-GC-MS). The equipment used included a hazardous materials detector array (hand-held unit, GDA II, Airsense), a selected ion flow tube mass spectrometer (stand device, SIFTMS, Voice 100, Syft Technologies), a mobile TD-GC-MS (EM 640S Bruker Daltoniks) and a laboratory TD-GC-MS (Agilent G530N-MS5973N) together with shortterm test tubes (Dräger Fumigation Test Set). Depending on the country of origin, up to approx. 50% of the containers were found to contain toxic gaseous materials, predominantly in low concentrations. The exceeding of limit values was established in 17.4% (367 Container) of the 2,111 import containers examined, none of which were marked as fumigated units or containing other hazardous materials: Hydrogen phosphide (27), bromide-methane (8), 1,2-dichlorethane (12), trichloro-nitromethane (Chloro-picrin) (27), formaldehyde (218), benzol (130). The limit value of the following toxic materials was exceeded by a factor of over 10: Bromide-methane (1), trichloro-nitromethane (13), hydrogen phosphide (14), 1,2-dichlorethane (5).The GDA II proved to be a suitable broad-band measuring warning device for the detection, although not for the identification of individual fumigation agents. For most fumigation agents (except formaldehyde for example), it provided a warning signal within 10 seconds. The SIFT-MS was in principle able to identify almost all gases quickly, although it frequently indicated false positive results (warning signal, even though the substance was not present) for ethylene oxide, formaldehyde, hydrogen phosphide, sulfuryl-difluoride and 1,2-dichlorethane. False negative findings (substance present and no signal) only occurred in a few cases in the measurements with the SIFT-MS and the GDA II, and then only at low concentrations. The false negative and false positive results were identified with the aid of the TD-GC-MS analyses (exceptions: hydrogen cyanide, hydrogen phosphide, ethylene oxide, formaldehyde). The results obtained with the shortterm test tubes (Dräger) relatively frequently gave false positive or false negative indications. The results show that the field equipment is in principle suitable to indicate any danger quickly and institute corresponding safety measures. There is however a need for optimisation regarding the false positive results, which must be reduced, for economic reasons amongst others (unnecessary ventilation and measurements).The study showed that from the aspect of health protection, the monitoring and prevention measures applied to fumigation agents should be extended to other toxic and/or carcinogenic materials. This applies particularly to shoe and textile imports from South-east Asia.From the point of view of prevention aspects, and especially if the ventilation slots are blocked, such risk containers should only be entered after the absence of toxic contamination has been confirmed by suitable measuring equipment, and if necessary after adequate ventilation and further measurements. Les résidus d’agents de gazage ainsi que des produits chimiques industriels toxiques contenus dans des conteneurs d’importations sont susceptibles de nuire à la santé du personnel concerné. En vu de permettre d’évaluer les risques, le but de la présente étude consistait à analyser des échantillons d’air contenus dans plus de 2000 conteneurs d’importation, donc d’un nombre aussi élevé et représentatif que possible. Par ailleurs, la campagne de prises de mesures sur une période de neuf semaines visait également l’obtention de données pour une comparaison des appareils ainsi que le test d’appareils de mesures récents adaptés à un fonctionnement de routine de grande envergure ainsi que la comparaison des résultats — dans la mesure du possible — avec des techniques établies de laboratoires (spectrométrie de masse par thermodésorption et chromatographie gazeuse, TD-GC-MS). Ont été utilisés une rangée de détecteurs de substances toxiques (appareil portable, GDA II, Airsense), un Selected Ion Flow Tube Mass Spectrometry (appareil isolé, SIFT-MS, Voice 100, Syft Technologies), un TD-GC-MS mobile (EM 640S Bruker Daltoniks) et un TD-GC-MS de laboratoire (Agilent G530N-MS5973N) ainsi qu’un tube de test rapide (Kit de test de gazage, Dräger). Jusqu’à 50 % de conteneurs — ceci en fonction du pays d’origine — présentaient des substances toxiques gazeuses, essentiellement à des faibles concentrations. Des dépassements des valeurs limites ont été détectés chez 17,4 % (367 conteneurs) sur les 2111 conteneurs contrôlés d’importation dont aucun n’avait été marqué comme unité gazé ou autres matière dangereuse : hydrogène phosphoré (27), méthane de bromure (8), 1,2-dichloréthane (12), trichlornitrométhane (chloropicrine) (27), formaldéhyde (218), benzol (130). Les valeurs limites des substances toxiques suivantes ont été dépassées à plus de dix fois : méthane de bromure (1), trichlornitrométhane (13), hydrogène phosphoré (14), 1,2-dichloréthane (5). Le GDA II s’est avéré être un appareil d’avertissement aux mesures à large échelle pour la détection, mais qui, à ce jour, ne convient pas pour l’identification de différents agents de gazage. Il émettait, pour la plupart des agents de gazage (à l’exception p. ex. du formaldéhyde) un signal d’alarme sonore dans les 10 secondes. Le SIFT-MS était, en principe, en mesure d’identifier presque tous les gaz rapidement, mais indiquait souvent de faux résultats positifs (émission d’un signal malgré l’absence de toute substance) pour l’oxyde d’éthylène, le formaldéhyde, l’hydrogène phosphoré, le difluorure sulfuryle et le 1,2-dichloéthane. Les mesures réalisées avec le SIFT-MS et le GDA II présentaient de faux résultats négatifs (absence de signal malgré la présence d’une substance) dans une moindre envergure seulement et ceci uniquement dans une plage de faibles concentrations. Les résultats erronés négatifs et positifs ont été déterminés à l’aide d’analyses TD-GC-MS (exceptions : cyanure d’hydrogène, hydrogène phosphoré, oxyde d’éthylène, formaldéhyde). Les résultats obtenus à l’aide de tubes de test rapide (Dräger) étaient relativement souvent faussement positifs ou faussement négatifs. Les résultats démontrent que les appareils de test d’envergure sont en principe adaptés à signaler rapidement tout risque et donc pour initier des mesures de sécurité. Il existe toutefois un besoin d’optimisation au niveau des faux résultats positifs qui doivent être réduits, entre autres en raison d’aspects économiques (aération et mesures libres inutiles). L’étude a démontré la nécessité d’élargir les mesures de surveillance et de prévention au-delà des agents de gazage à d’autres substances toxiques et / ou cancérigènes, ceci sous un aspect de la protection de la santé. Ceci vaut notamment pour les importations de chaussures et de textiles en provenance du sud-est asiatique.Vu les aspects de prévention, il faut pénétrer dans les conteneurs à risques de ce type, notamment lorsque les fentes d’aération sont fermées par collage, après l’exclusion de toute contamination par des substances toxiques grâce à des appareils de mesure adaptés uniquement et, le cas échéant, après une aération suffisante et une mesure libre. |
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