A Rare Uranyl(VI)-Alkyl Ate Complex [Li(DME)1.5]2[UO2(CH2SiMe3)4] and Its Comparison with a Homoleptic Uranium(VI)-Hexaalkyl.

Autor: Seaman, Lani A., Hrobárik, Peter, Schettini, Michael F., Fortier, Skye, Kaupp, Martin, Hayton, Trevor W.
Zdroj: Angewandte Chemie; Mar2013, Vol. 125 Issue 11, p3341-3345, 5p
Abstrakt: Ein seltener Tetraalkyluranyl ‐ „at“ ‐ Komplex 1 wurde zum Vergleich mit einem UVI ‐ Hexaalkyl 2 hergestellt und charakterisiert. Sowohl 1 als auch 2 zeigen präzedenzlose Hochfrequenz ‐ 13C ‐ NMR ‐ Verschiebungen (siehe Bild); für 2 entspricht dies einem Rekord für diamagnetische einkernige Komplexe. Relativistische DFT ‐ Rechnungen belegen, dass diese extremen Verschiebungen auf Spin ‐ Bahn ‐ Effekte infolge einer signifikanten Beteiligung des f ‐ Orbitals an der U ‐ C ‐ Bindung zurückzuführen sind. [ABSTRACT FROM AUTHOR]
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