Sulfimidation of thio-ether crown systems: the X-ray crystal structure of the {[9-ane]S[sub 2] S(NH[sub 2] )}[sup +] , {[9-ane]SS(NH[sub 2] )S(NH[sub 2] )}[sup 2+] , and {[9-ane]S(NH[sub 2] )S[sub 2] (µ-N)}[sup 2+] cations.

Autor: Gilby, Liam M, Holmes, Kathryn E, Kelly, Paul F, Elsegood, Mark RJ
Předmět:
Zdroj: Canadian Journal of Chemistry; Nov2002, Vol. 80 Issue 11, p1410-1414, 5p
Abstrakt: Treatment of the thio-ether crown [9-ane]S[sub 3] (1) with 1 equiv of O-mesitylsulfonylhydroxylamine (MSH) yields the water-soluble protonated sulfimide {[9-ane]S[sub 2] S(NH[sub 2] )}[sup +] (2). Two equiv of MSH leads to the formation of {[9-ane]SS(NH[sub 2] )S(NH[sub 2] )}[sup 2+] (3), while excess MSH generates the {[9-ane]S(NH[sub 2] )S[sub 2] (µ-N)}[sup 2+] cation (4) (2–4 form as salts of the [Me[sub 3] C[sub 6] H[sub 2] SO[sub 3] ][sup –] anion); the X-ray crystal structure of 2 and 3 confirms that one and two of the ring sulfurs, respectively, have been converted to terminal protonated sulfimides, while that of 4 reveals the presence of both terminal and bridging nitrogens.Key words: sulfur-nitrides, macrocycles, sulfimides, amination.Le traitement du thioéther couronne [9-ane]S[sub 3] (1) avec un équivalent de O-mésitylsulfonylhydroxylamine (MSH) fournit le sulfimide protoné soluble dans l'eau {[9-ane]S[sub 2] S(NH[sub 2] )}[sup +] (2). Deux équivalents de MSH conduisent à la formation du {[9-ane]SS(NH[sub 2] )S(NH[sub 2] )}[sup 2+] (3) alors qu'un excès de MSH génère le cation {[9-ane]S(NH[sub 2] )S[sub 2] (µ-N)}[sup 2+] (4) (les cations 2–4 ont été isolés sous la forme de sels avec l'anion [Me[sub 3] C[sub 6] H[sub 2] SO[sub 3] ][sup –] ). Les structures des composés 2, 3 et 4 ont été déterminées par diffraction des rayons X; les deux premières confirment que respectivement un et deux des cycles contenant du soufre ont été transformés en sulfimides terminales protonées alors que la structure de la dernière révèle la présence d'atomes d'azote agissant comme ponts alors que d'autres sont en positions terminales.Mots clés : soufre-nitrures, macrocycles, sulfimides, amination.[Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR]
Databáze: Complementary Index