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Single-crystal X-ray diffraction studies illustrate that the three title compounds are isomorphous, belonging to the triclinic space group P , with slightly distorted trigonal bipyramidal geometry about cobalt. The solid-state [sup 29] Si, [sup 119] Sn, and [sup 207] Pb cross-polarization magic angle spinning (CP MAS) NMR spectra are presented. The indirect spin–spin coupling constant (J), quadrupolar–dipolar shift (d), direct dipolar coupling constant (D' ), anisotropy in spin–spin coupling (DeltaJ), and the chemical shift tensor were extracted. A plot of the reduced coupling constant vs. s-electron densities at the nucleus indicates that the Fermi contact term may be dominant for the tin and lead complexes; however, the large DeltaJ for all complexes indicate that there are also significant anisotropic terms. Trends in the Raman scattering spectra are also discussed.Key words: [sup 29] Si, [sup 119] Sn, and [sup 207] Pb CP MAS NMR, tetracarbonyl cobalt, spin–spin coupling, chemical shift tensor, quadrupole coupling, Fermi contact, cobalt–group 14.Des études par diffraction des rayons X par des cristaux uniques permettent d'illustrer que les trois composés mentionnés dans le titre sont isomorphes, appartenant au groupe d'espace triclinique P, avec une géométrie bipyramidale trigonale légèrement déformée autour du cobalt. On présente des études de RMN du [sup 29] Si, [sup 119] Sn et du [sup 207] Pb à l'état solide avec polarisation croisée à l'angle magique de rotation. On en a déduit la constante de couplage spin–spin indirecte (J), le déplacement quadripolaire–dipolaire (d), la constante de couplage dipolaire directe (D' ), l'anisotropie du couplage spin–spin (DeltaJ) ainsi que le tenseur du déplacement chimique. Une courbe de la constante de couplage réduite en fonction des densités des électrons s au niveau du noyau indique que le terme de contact de Fermi peut être dominant pour les complexes de l'étain et du plomb; toutefois, les valeurs importantes de DeltaJ pour tous les complexes indiquent que les termes anisotropiques ont aussi une grande importance. On discute aussi des tendances dans les spectres de diffusion Raman.Mots clés : RMN, polarisation croisée, angle magique de rotation [sup 29] Si, [sup 119] Sn et [sup 207] Pb, cobalt tétracarbonyle, couplage spin–spin, tenseur du déplacement chimique, couplage quadripolaire, contact de Fermi, cobalt groupe 14.[Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR] |
