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A short total asymmetric synthesis of (+)-exo- and (–)-endo-brevicomin ((+)-exo-3 and (–)-endo-3), which are components of the attracting pheromone system of several bark-beetle species belonging to the genera Dendroctonus and Dryocoetes, was accomplished via a chemoenzymatic protocol. The key step consisted of biocatalytic hydrolysis by bacterial epoxide hydrolases of cis-configured 2,3-disubstituted oxiranes bearing olefinic side chains. This reaction proceeded in an enantioconvergent fashion, by affording a single enantiomeric vic-diol from the rac-epoxide in up to 92% ee and 83% isolated yield.Key words: bacterial epoxide hydrolase, 2,3-disubstituted oxirane, enantioconvergent hydrolysis, (+)-exo-brevicomin, (–)-endo-brevicomin.Faisant appel à un protocole chimioenzymatique, on a réalisé une courte synthèse asymétrique totale des (+)-exo- et (–)-endo-brévicomines [(+)-exo-3 et (–)-endo-3], des composants du système de phéromone d'attraction de plusieurs espèces de scolytes des genres Dendroctonus et Dryocoetes. L'étape clé implique une hydrolyse biocatalytique à l'aide d'hydrolases bactériennes d'époxyde d'oxiranes 2,3-disubstitués, de configuration cis- et portant des chaînes latérales oléfiniques. Cette réaction s'est produite de façon énantioconvergente en ne fournissant, à partir de l'époxyde racémique, qu'un seul énantiomère de diol vicinal, avec un rendement isolé de 83% et un e.e. de 92%.Mots clés : hydrolase bactérienne d'époxyde, oxirane 2,3-disubstitué, hydrolyse énantioconvergente, (+)-exo-brévicomine, (–)-endo-brévicomine.[Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR] |
