A rhodium-catalyzed C-H activation/cyclization approach toward the total syntheses of cassiarin C and 8- O -methylcassiarin A from a common intermediate.

Autor: Vargas DF; Instituto de Química Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina.; Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina. kaufman@iquir-conicet.gov.ar., Fonzo S; Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina. kaufman@iquir-conicet.gov.ar., Simonetti SO; Instituto de Química Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina.; Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina. kaufman@iquir-conicet.gov.ar., Kaufman TS; Instituto de Química Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina.; Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina. kaufman@iquir-conicet.gov.ar., Larghi EL; Instituto de Química Rosario (IQUIR, CONICET-UNR), Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina.; Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Universidad Nacional de Rosario, Suipacha 531, 2000, Rosario, Argentina. kaufman@iquir-conicet.gov.ar.
Jazyk: angličtina
Zdroj: Organic & biomolecular chemistry [Org Biomol Chem] 2024 Oct 02; Vol. 22 (38), pp. 7880-7894. Date of Electronic Publication: 2024 Oct 02.
DOI: 10.1039/d4ob01122h
Abstrakt: Three short and efficient total syntheses of cassiarin C are reported, from a chromanone common key intermediate. A C-H activation strategy, under rhodium catalysis on its pivaloyl oxime, enabled the installation of the pyridine ring. Dehydrogenation of 8- O -methylcassiarin C afforded 8- O -methylcassiarin A. A kinetic experiment and DFT calculations of the intermediates helped to gain insight into the unusual site- and stereo-specific H/D exchange of cassiarin C in CD 3 OD.
Databáze: MEDLINE
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