Stereocontrol of Metal-Centred Chirality in Rhodium(III) and Ruthenium(II) Complexes with N 2 N'P Ligand.

Autor: Barriendos I; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Almárcegui Í; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Carmona M; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Tejero AG; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Soriano-Jarabo A; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Blas C; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Aguado Z; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain.; Universidad San Jorge, Department of Pharmacy, Faculty of Health Sciences, 50830, Villanueva de Gállego (Zaragoza), Spain., Carmona D; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Lahoz FJ; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., García-Orduña P; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Viguri F; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain., Rodríguez R; Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea (ISQCH), CSIC-Universidad de Zaragoza, Departamento de Química Inorgánica, Pedro Cerbuna 12, 50009, Zaragoza, Spain.
Jazyk: angličtina
Zdroj: ChemPlusChem [Chempluschem] 2024 Oct; Vol. 89 (10), pp. e202400410. Date of Electronic Publication: 2024 Aug 26.
DOI: 10.1002/cplu.202400410
Abstrakt: Rh(III) and Ru(II) complexes, [RhCl 2 (κ 4 -N 2 N'P-L)][SbF 6 ] (1) and [RuCl 2 (κ 4 -N 2 N'P-L)] (2), were synthesised using the tetradentate ligand L (L=N,N-bis[(pyridin-2-yl)methyl]-[2-(diphenylphosphino)phenyl]methanamine). In each case only one diastereomer is detected, featuring cis-disposed pyridine groups. The chloride ligand trans to pyridine can be selectively abstracted by AgSbF 6 , with the ruthenium complex (2) reacting more readily at room temperature compared to the rhodium complex (1) which requires elevated temperatures. Rhodium complexes avoid the second chloride abstraction, whereas ruthenium complexes can form the chiral bisacetonitrile complex [Ru(κ 4 -N 2 N'P-L)(NCMe) 2 ][SbF 6 ] 2 (5) upon corresponding treatment with AgSbF 6 . The complex [RhCl 2 (κ 4 -N 2 N'P-L)][SbF 6 ] (1) has also been used to synthesise polymetallic species, such as the tetrametallic complex [{RhCl 2 (κ 4 -N 2 N'P-L)} 2 (μ-Ag) 2 ][SbF 6 ] 4 (6) which was formed with complete diastereoselectivity and chiral molecular self-recognition. In addition, a stable bimetallic mixed-valence complex [{Rh(κ 4 -N 2 N'P-L)}{Rh(COD)}(μ-Cl) 2 ][SbF 6 ] 2 (7) (COD=cyclooctadiene) was synthesised. These results highlight the significant differences in chloride lability between Rh 3+ and Ru 2+ complexes and demonstrate the potential for complexes to act as catalyst precursors and ligands in further chemistry applications.
(© 2024 The Authors. ChemPlusChem published by Wiley-VCH GmbH.)
Databáze: MEDLINE
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