Synthesis of Partially Fluorinated Alkyl Triflates by Electrochemical Fluorination (Simons Process).

Autor: Knuplez T; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Schneider LN; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Preitschopf T; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Bejaoui YKJ; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Zapf L; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Schopper N; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Maibom KAM; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Sprenger JAP; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Gehrke F; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Lorenzen S; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Graf R; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Bertermann R; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Fischer I; Institut für Physikalische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany., Ignat'ev NV; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.; Consultant, Merck Life Science KGaA, 64293, Darmstadt, Germany., Finze M; Institut für nachhaltige Chemie & Katalyse mit Bor (ICB) Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximimilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074, Würzburg, Germany.
Jazyk: angličtina
Zdroj: Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany) [Chemistry] 2023 Nov 16; Vol. 29 (64), pp. e202302701. Date of Electronic Publication: 2023 Oct 11.
DOI: 10.1002/chem.202302701
Abstrakt: A scalable straightforward synthesis of monofluoro- and difluoromethyl triflate CF 3 SO 2 OCH 2 F (M H2F ) and CF 3 SO 2 OCHF 2 (M HF2 ) through electrochemical fluorination (ECF, Simons process) of methyl triflate M H3 in anhydrous hydrogen fluoride at nickel anodes is presented. The ECF method is also feasible for the preparation of the deuterated analogues CF 3 SO 2 OCD 2 F (M D2F ) and CF 3 SO 2 OCDF 2 (M D2F ). Surprisingly, no H/D exchange occurs during ECF of CF 3 SO 2 OCD 3 (M D3 ); this provides further evidence for a NiF 3 /NiF 4 -mediated ECF mechanism. The ECF of selected partially fluorinated ethyl triflates is described, and electrochemical fluorination of CF 3 SO 2 OCH 2 CF 3 (E H2F3 ) leads to the until now unknown chiral CF 3 SO 2 OCHFCF 3 (E HFF3 ). The analogous fluoromethyl and fluoroethyl nonaflates are also accessible by ECF. This study contains detailed spectroscopic, structural, and thermal data on (fluoro)methyl and fluoro(ethyl) triflates.
(© 2023 The Authors. Chemistry - A European Journal published by Wiley-VCH GmbH.)
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