Biomimetic [2Fe-2S] clusters with extensively delocalized mixed-valence iron centers.
Autor: | Yao S; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)., Meier F; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)., Lindenmaier N; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)., Rudolph R; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)., Blom B; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)., Adelhardt M; Lehrstuhl für Anorganische und Allgemeine Chemie, Department Chemie und Pharmazie, Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg (FAU), Egerlandstrasse 1, 91058 Erlangen (Germany)., Sutter J; Lehrstuhl für Anorganische und Allgemeine Chemie, Department Chemie und Pharmazie, Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg (FAU), Egerlandstrasse 1, 91058 Erlangen (Germany)., Mebs S; Freie Universität Berlin, Fachbereich Physik, Arnimallee 14, 14195 Berlin (Germany)., Haumann M; Freie Universität Berlin, Fachbereich Physik, Arnimallee 14, 14195 Berlin (Germany)., Meyer K; Lehrstuhl für Anorganische und Allgemeine Chemie, Department Chemie und Pharmazie, Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg (FAU), Egerlandstrasse 1, 91058 Erlangen (Germany)., Kaupp M; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany)., Driess M; Technische Universität Berlin, Institut für Chemie, Sekr. C2, Strasse des 17. Juni 135, 10623 Berlin (Germany). matthias.driess@tu-berlin.de. |
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Jazyk: | angličtina |
Zdroj: | Angewandte Chemie (International ed. in English) [Angew Chem Int Ed Engl] 2015 Oct 12; Vol. 54 (42), pp. 12506-10. Date of Electronic Publication: 2015 Sep 03. |
DOI: | 10.1002/anie.201506788 |
Abstrakt: | A complete series of biomimetic [2Fe-2S] clusters, [(L(Dep) Fe)2 (μ-S)2 ] (3, L(Dep) =CH[CMeN(2,6-Et2 C6 H3 )]2 ), [(L(Dep) Fe)2 (μ-S)2 K] (4), [(L(Dep) Fe)2 (μ-S)2 ][Bu4 N] (5, Bu=n-butyl), and [(L(Dep) Fe)2 (μ-S)2 K2 ] (6), could be synthesized and characterized. The all-ferric [2Fe-2S] cluster 3 is readily accessible through the reaction of [(L(Dep) Fe)2 (μ-H)2 ] (2) with elemental sulfur. The chemical reduction of 3 with one molar equivalent of elemental potassium affords the contact ion pair K(+) [2Fe-2S](-) (4) as a one-dimensional coordination polymer, which in turn reacts with [Bu4 N]Cl to afford the separate ion pair [Bu4 N](+) [2Fe-2S](-) (5). Further reduction of 4 with potassium furnishes the super-reduced all-ferrous [2Fe-2S] cluster 6. Remarkably, complexes 4 and 5 are [2Fe-2S] clusters with extensively delocalized Fe(2+) Fe(3+) pairs as evidenced by (57) Fe Mössbauer, X-ray absorption and emission spectroscopy (XAS, XES) and in accordance with DFT calculations. (© 2015 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.) |
Databáze: | MEDLINE |
Externí odkaz: |