| Popis: |
Тиостаннаты серебра являются перспективными неорганическими материалами, обладающими функциональными электрофизическими свойствами. Целью данной работы является исследование квазибинарного разреза Ag8SnS6–Ag3SbS3 четырехкомпонентной системы Ag–Sn–Sb–S. При синтезе использованы элементы по меньшей мере 99,99 мас. % чистоты. Синтез с участием легколетучего компонента, в данном случае серы, проводился визуально-комбинированным методом. Сплавы синтезировались из лигатур ампульным методом в вертикальной печи. Максимальная температура синтеза спла-вов 1 140 К. Синтез продолжался 3 ч с применением механической мешалки при медленном охлаждении. Отжиг сплавов системы Ag8SnS6–Ag3SbS3 происходил в вакуумированных и запаянных кварцевых ампулах при 500–700 К в течение 300 ч. Отожженные образцы закаляли в холодной воде. Взаимодействие в системах Ag8SnS6–Ag3SbS3 изучали методами дифференциально-термического, рентгенофазового, микроструктурного анализа, а также определением плотности. Рентгенофазовый анализ проводили на рентгеновском приборе модели D2 PHASER с использованием CuKα-излучения (Ni-фильтр). Комплексными методами физико-химического анализа (дифференциально-термический, рентгенофазовый, микроструктурный и определение плотности) изучены фазовые равновесия в системе Ag8SnS6–Ag3SbS3 и построена Т–х фазовая диаграмма. Показано, что система Ag8SnS6–Ag3SbS3 является квазибинарным сечением и относится к простому эвтектическому типу с ограниченными областями растворимости на основе исходных сульфидов. Координаты эвтектической точки: 25 мол. % Ag8SnS6 и Т = 650 К. Растворимость на основе Ag8SnS6 и Ag3SbS3 при эвтектической температуре простирается до 20 и 9 мол. % соответственно. С уменьшением температуры области твердых растворов сужаются и при 300 К составляют 17 и 7 мол. %. Твер-дые растворы на основе тиостаннатов (Ag8SnS6) кристаллизуются в ромбической сингонии. С увеличением содержания Ag3SbS3 параметры ромбической решетки увеличиваются от a = 15,298, b = 7,548, c = 10,699 Å (для чистого Ag8SnS6) до a = 15,315, b = 7,567, c = 10,716 Å. Эти твердые растворы относятся к типу замещения. Для расчета границы твердых растворов (Ag8SnS6)1–х(Ag3SbS3)х использовали асимметричный вариант модели регулярных растворов, учитывающий температурно-концентрационную зависимость свободной энергии Гиббса растворов. |
