Electrochemical behaviour of new electroreducible amphiphilic saccharide derivatives II: Electroreduction in protic media
| Autor: | Guy Mousset, Bernd Schöllhorn, Bettina Aboab, Christine Mousty, Catherine Maurice |
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| Přispěvatelé: | Laboratoire d'Electrochimie Moléculaire (LEM (UMR_7591)), Université Paris Diderot - Paris 7 (UPD7)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Synthèse et étude de systèmes à intêret biologique (SEESIB), Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand 2 (UBP)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Clermont-Ferrand - Clermont Auvergne (ICCF), Sigma CLERMONT (Sigma CLERMONT)-Université Clermont Auvergne (UCA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie de Clermont-Ferrand (ICCF), Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand 2 (UBP)-Sigma CLERMONT (Sigma CLERMONT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Paris Diderot - Paris 7 (UPD7)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand 2 (UBP)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), SIGMA Clermont (SIGMA Clermont)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université Clermont Auvergne [2017-2020] (UCA [2017-2020])-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand 2 (UBP)-SIGMA Clermont (SIGMA Clermont)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand 2 (UBP)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC) |
| Rok vydání: | 1999 |
| Předmět: |
Aqueous solution
010405 organic chemistry Chemistry Hydrogen bond Stereochemistry Pinacol Solvation General Chemistry Primary alcohol 010402 general chemistry 01 natural sciences Medicinal chemistry Catalysis 0104 chemical sciences Solvent chemistry.chemical_compound Amphiphile Materials Chemistry [CHIM]Chemical Sciences Moiety ComputingMilieux_MISCELLANEOUS |
| Zdroj: | New Journal of Chemistry New Journal of Chemistry, Royal Society of Chemistry, 1999, 23 (12), pp.1171-1175. ⟨10.1039/A906282C⟩ New Journal of Chemistry, 1999, 23 (12), pp.1171-1175. ⟨10.1039/A906282C⟩ |
| ISSN: | 1369-9261 1144-0546 |
| Popis: | The electrochemical reduction of new amphiphilic molecules derived from sugars and aromatic ketones has been performed in protic media under basic and acidic conditions. Exhaustive electrolyses have yielded, regardless of pH, the alcohol resulting from two-electron and two-proton exchanges. No trace of pinacol was detected. This unusual behaviour has been related to the properties of the saccharidic moiety, which can favour a highly hindered bent back conformation. The dimerisation reaction is thus less probable. Molecular calculations and a dynamic study in aqueous solution have shown that the less energetic conformations are stabilised by hydrogen bonds between the sugar moiety and the carbonyl group by means of six water molecules, three of them building a solvation chain between the carbonyl function and the primary alcohol of the sugar. As a comparison the same calculations, applied to an aprotic solvent (DMF), indicate an extended form for the conformation of lowest energy. Re′duction e′lectrochimique de nouvelles mole′cules amphiphiles de′rive′es de sucres. Partie II : Etude en milieu protique. En milieu protique, la re′duction e′lectrochimique de nouvelles mole′cules amphiphiles de′rive′es de sucres et de ce′tones aromatiques a e′te′ re′alise′e en milieu basique et acide. Les e′lectrolyses exhaustives ont permis d'isoler, quel que soit le pH, l'alcool re′sultant du transfert de deux e′lectrons et de deux protons. Aucune trace de pinacols n'a e′te′ de′cele′e. Ce comportement inhabituel a e′te′ relie′ aux proprie′te′s du sucre pre′sent dans la mole′cule. L'e′tablissement de liaisons hydrogene avec la fonction carbonyle par l'interme′diaire de mole′cules d'eau entraine une conformation globulaire tres encombre′e qui peut de′favoriser la re′action de dime′risation. Des calculs de dynamique mole′culaire ont montre′ que les conformations de plus faible e′nergie correspondent a une forme replie′e faisant intervenir six mole′cules d'eau dont trois constituent une chaine de solvatation maintenant l'ensemble par liaisons hydrogene. Dans un solvant aprotique (DMF), les memes calculs conduisent a une forme de′ploye′e pour la mole′cule amphiphile. |
| Databáze: | OpenAIRE |
| Externí odkaz: |
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