Über die chlorierung von poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenäther

Autor: Werner Schoene, Von B. Vollmert
Rok vydání: 1969
Předmět:
Zdroj: Angewandte Makromolekulare Chemie. 7:15-28
ISSN: 1522-9505
0003-3146
Popis: Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylenaUther, dargestellt durch oxidative Kupplung von gereinigtem 2,6-Dimethylphenol, wurde unter kernchlorierenden und unter seitengruppenchlorierenden Bedingungen nach verschiedenen Methoden chloriert. Bei Kernchlorierung (FeCl3 oder AlCl3 als Katalysator) last sich der fur das Dichlorderivat zu erwartende Chlorgehalt von 37,6% nahezu erreichen. Bei Seitenkettenchlorierung unter UV-Bestrahlung werden Praparate mit maximal 55% Chlorenem Tetrachlorderivat entsprechend - erhalten. Die Chlorierung ist stets von einem starken Kettenabbau begleitet. Der Abbau ausert sich in einer mit der Chlorierung einhergehenden Abnahme der Viskositatszahl und einem Verlust der mechanischen Festigkeit. Das die Viskositatsabnahme durch einen Kettenabbau verursacht wird, wurde durch teilweise Entfernung des Chlors durch LiAlH4 und durch Sedimentations messungen in der Ultrazentrifuge (Untersuchungen von Dr. E. SCHUCH, BASF) bewiesen. Die Sedimentationsmessungen ergaben einen Abbau von P = 620 auf P = 62 bei einer Chlorierung bis 51 Gew.-% Cl. Die Spaltung der Polyphenylenatherkette wird nicht durch HCl, sondern durch Chlor bewirkt. Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), prepared by oxidative coupling of purified 2,6-dimethylphenol, was chlorinated with FeCl3 or AlCl3 as catalysts (I) and under UV -radiation (II). By (I) polymers with up to a maximum content of 36% Cl (disubstituted structural units) and by (II) polymers with up to a maximum 55% Cl (tetrasubstituted structural units) were obtained. During the chlorination a strong chain degradation takes place, which is recognizable by decrease in viscosity number [η] and by loss of mechanical strength and tenacity of the material. The proof of the degradation was furnished by dechlorination with LiAlH4, which caused no increase in [η] and by molecular weight determination via sedimentation (Dr. E. Schuch, BASF). The degree of polymerization decreased from P = 620 to P = 89 by the 30% chlorinated polymer and to P = 62 by the 51% chlorinated product. It was shown that the scission of the poly(phenylene ether) chains is not caused by HCl but by chlorine.
Databáze: OpenAIRE
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