Darstellung und schwingungsspektroskopische Untersuchung von [H3B?Se?Se?BH3]2? und [H3B-?2-Se(B2H5)]? Kristallstruktur und theoretische Untersuchung der Molek�lstruktur von [H3B-?2-Se(B2H5)]?

Autor: I. Duttlinger, H.-J. Flad, K. Locke, Herbert Binder, M. Kohout, Arno Pfitzner, Andreas Savin, H. Loos
Rok vydání: 1995
Předmět:
Zdroj: Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. 621:400-404
ISSN: 1521-3749
0044-2313
DOI: 10.1002/zaac.19956210310
Popis: Bei der Reaktion zwischen elementarem Selen und MBH4 (1 : 1) (M = Na, Li) in Triglyme (Diglyme) entsteht unter Wasserstoffabspaltung M2[H3BSeSeBH3] 1. Bei der Behandlung von 1 mit uberschussigem B2H6 oder THF · BH3 wird die SeSe-Bindung gespalten und es entsteht unter erneuter Wasserstoffabspaltung M[H3B-μ2-Se(B2H5)] 2. Aus Na · 2 und [(C6H5)4P]Br entsteht [(C6H5)4P] · 2, welches tetragonal in der Raumgruppe I4 (Nr. 82) kristallisiert. Kation und Anion sind im Kristall fehlgeordnet. Strukturinformationen konnten aus den 11B-, 77Se- und 1J(11B1H)-Daten einerseits und den IR- und Raman-spektroskopischen Untersuchungen andererseits erhalten werden. Aus SCF-Rechnungen erhielten wir die Strukturparameter fur das Anion 2. 2 kann sowohl als Addukt von Se an B3H8− als auch als bruckensubstituiertes Selena-Derivat des B2H6 aufgefast werden. Synthesis and Vibrational Spectroscopic Investigation of [H3BSeSeBH3]2− and [H3B-μ2-Se(B2H5)]− Crystal Structure and Theoretical Investigation of the Molecular Structure of [H3B-μ2-Se(B2H5)]− M2[H3BSeSeBH3] 1 is produced by the reaction between elemental selenium and MBH4 (1 : 1) in triglyme (diglyme), under dehydrogenation. 1 reacts with an excess of B2H6 to give M[H3B-μ2-Se(B2H5)] 2 which is also formed in the reaction of THF · BH3 with 1. These reactions proceed under cleavage of the SeSe bond and hydrogen evolution. [(C6H5)4]Br reacts with Na · 2 to form [(C6H5)4P] · 2 which crystallizes in the tetragonal space group I4 (Nr. 82). An X-ray structure determination failed because of disordering of the cation and anion. 11B, 77Se NMR shifts and 1J(11B1H) coupling constants as well as IR- and Raman spectroscopic investigations convey further structural information. Structural data of 2 have been calculated by SCF methods. The anion of 2 may be viewed either as an adduct of Se with B3H8−, or as a bridge substituted selena derivative of B2H6.
Databáze: OpenAIRE
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