Etude Quantitative de la Reactivite-XXI: Comportement sous l'Impact Electronique de Bromures de Cyclopentyle et Cyclohexyle α-substitutescis ettrans

Autor: J.M. Pechine, D. Solgadi, Yves Gounelle
Rok vydání: 1973
Předmět:
Zdroj: Organic Mass Spectrometry. 7:1287-1302
ISSN: 1096-9888
0030-493X
Popis: Les spectres de dix couples de bromures de cyclopentyle et de cyclohexyle α-substitues cis et trans sont enregistres pour onze energies d'ionisation distinctes comprises entre 10 et 20 eV. Pour chaque isomere un calcul du spectre de masse et de ses variations avec l'acceleration electronique base sur la theorie du quasi-equilibre nous a permis une estimation des energies d'activation dela rupture principale [M – Br]. Ces evaluations montrent que les differences observees entre les spectres de masse de diastereoisomeres dependent essentiellement soit de la difference d'enthalpie entre les ions isomeres al'etat fondamental lorsque le substituant est un fluor ou un oxygene, soit de la difference d'enthalpie entre les etats de transition isomeres de la rupture [M – Br] lorsque le substituant est un chlore ou un brome; ce qui dans ces derniers cas s'interprete par l'intervention d'une participation de l'halogene au depart du brome pour les isomeres trans. Mass spectra of ten pairs of cis and trans 2-substituted cyclopentyl and cyclohexyl bromides were recorded for eleven separate energies located between 10 and 20 eV. For each isomer, a calculation of the mass spectrum and of its variations with electronic voltage from the quasi-equilibrium theory, allowed us to determine the activation energies of the main [M – Br] fragmentation. These numeric data show that the observed differences between the mass spectra of diastereoisomers essentially depend on: (1) the enthalpy difference between isomeric molecular ions in their ground states for fluorine and oxygen substituted compounds and (2) the enthalpy difference between the isomeric transition states of the [M – Br] cleavage for chlorinated and brominated compounds. In the latter case, this can be explained by the halide participation in the expulsion of the bromine substituent from the trans isomers.
Databáze: OpenAIRE
Externí odkaz: