Increasing the steric hindrance around the catalytic core of a self-assembled imine-based non-heme iron catalyst for C-H oxidation.

Autor: Frateloreto F; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Capocasa G; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Olivo G; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Abdel Hady K; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Sappino C; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Di Berto Mancini M; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Levi Mortera S; Area of Genetics and Rare Diseases, Unit of Human Microbiome, Bambino Gesù Children's Italy., Lanzalunga O; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it., Di Stefano S; Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB-CNR), Sezione Meccanismi di Reazione, Università di Roma La Sapienza P. le A. Moro 5 00185 Rome Italy stefano.distefano@uniroma1.it.
Jazyk: angličtina
Zdroj: RSC advances [RSC Adv] 2020 Dec 24; Vol. 11 (1), pp. 537-542. Date of Electronic Publication: 2020 Dec 24 (Print Publication: 2020).
DOI: 10.1039/d0ra09677f
Abstrakt: Sterically hindered imine-based non-heme complexes 4 and 5 rapidly self-assemble in acetonitrile at 25 °C, when the corresponding building blocks are added in solution in the proper ratios. Such complexes are investigated as catalysts for the H 2 O 2 oxidation of a series of substrates in order to ascertain the role and the importance of the ligand steric hindrance on the action of the catalytic core 1, previously shown to be an efficient catalyst for aliphatic and aromatic C-H bond oxidation. The study reveals a modest dependence of the output of the oxidation reactions on the presence of bulky substituents in the backbone of the catalyst, both in terms of activity and selectivity. This result supports a previously hypothesized catalytic mechanism, which is based on the hemi-lability of the metal complex. In the active form of the catalyst, one of the pyridine arms temporarily leaves the iron centre, freeing up a lot of room for the access of the substrate.
Competing Interests: There are no conflicts to declare.
(This journal is © The Royal Society of Chemistry.)
Databáze: MEDLINE
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